Elektronentransfer in verbrückten Donor-Akzeptor-Systemen in Abhängigkeit von Druck und TemperaturZahlreiche Untersuchungen an verbrückten Donor-Akzeptor Systemen (D-B-A Systeme) belegen, dass auf Grund der Coulomb-Wechselwirkung in Charge-Transfer Zuständen konformative Änderungen auch in solchen Systemen stattfinden, in denen die Verbrückung als starr angenommen wurde. Umso stärker fallen die Änderungen aus, wenn die Brücke selbst semi-flexibel ist oder die Ankopplung an Donor oder Akzeptor einen Freiheitsgrad mit niedriger Aktivierungsbarriere darstellt. Falls Edukt- und Übergangszustand unterschiedlich große Dipolmomente aufweisen, hängt die Barriere für die Konformationsänderung zusätzlich von der Polarität des Lösungsmittels ab. Zur Separation des Einflusses von Viskosität und Polarität des Lösungsmittels auf die Kinetik der Konformationsänderung in angeregten Zuständen empfiehlt sich die Variation von Temperatur und Druck (bis 4000 bar), wie z. B. erfolgreich an D-B-A Systemen aus dem Arbeitskreis von Prof. J.W. Verhoeven gezeigt werden konnte. | Project manager:
Prof. Dr. Siegfried Schneider
Project participants:
Dr. Andre Stockmann, Dr. Bernd Bleisteiner, Dr. Nursel Acar, Dipl.-Chem. Norbert Fritz, Dr. Jana Kurzawa, Prof. Dr. J. Daub, Prof. Dr. J.W. Verhoeven, Dr. A. Brouwer, apl. Prof. Dr. Tim Clark, Dr. M. Towrie, Dr. P. Matousek, Prof. Dr. M. Wasielewski
Keywords:
Large amplitude motion; microscopic friction; harpooning mechanism; electron donor-acceptor system; quantum chemical calculations
Duration: 19.8.1998 - 31.7.2002
Sponsored by:
Volkswagen-Stiftung
Mitwirkende Institutionen:
Inst. f. Organische Chemie, Universität Regensburg
Inst. f. Organische Chemie, Universität Amsterdam
Dept. of Chemistry, Northwestern University, Evanston, USA
Computer-Chemie-Centrum, Universität Erlangen-Nürnberg
Rutherford Appleton Lab., Chilton, Didcot, UK
| | Publications |
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| Seischab, Michael ; Lodenkemper, Thomas ; Stockmann, Andre ; Schneider, Siegfried ; Koeberg, Mattjis ; Roest, Martin R. ; Verhoeven, Jan W. ; Lawson, James M. ; Paddon-Row, Michael N.: Investigation of the primary electron transfer processes in some rigidly bridged dyads and triads by (sub)picosecond pump-probe experiments. In: Physical Chemistry Chemical Physics 2 (2000), pp 1889-1897 | | Daub, Jörg ; Engl, R. ; Kurzawa, Jana ; Miller, S.E. ; Schneider, Siegfried ; Stockmann, Andre ; Wasielewski, Michael R.: Competition between Conformational Relaxation and Intramolecular Electron Transfer within Phenothiazine-Pyrene Dyads. In: Journal of Physical Chemistry A 105 (2001), pp 5655-5665 | | Bleisteiner, Bernd ; Marian, Dan-Thomas ; Schneider, Siegfried ; Brouwer, Albert M. ; Verhoeven, Jan W.: Conformational Dynamics of Semiflexibly Bridged Electron Donor-Acceptor Systems Comprising Long Aliphatic Tails. In: Physical Chemistry Chemical Physics 3 (2001), pp 2070-2079 | | Bleisteiner, Bernd ; Marian, Dan-Thomas ; Schneider, Siegfried ; Brouwer, Albert M. ; Verhoeven, Jan W.: Influence of solvent viscosity and permittivity on the dynamics of large amplitude motions in semiflexibly bridged electron donor-acceptor systems. In: Physical Chemistry Chemical Physics 3 (2001), pp 5383-5392 | | Schneider, Siegfried ; Kurzawa, Jana ; Stockmann, Andre ; Engl, R. ; Daub, Jörg ; Matousek, Pavel ; Towrie, M.: Photoinduced electron transfer in phenothiazine and pyrene based dyads studied by picosecond time-gated Raman spectroscopy. In: Chemical Physics Letters 348 (2001), pp 277-284 | | Clark, Tim ; Bleisteiner, Bernd ; Schneider, Siegfried: Excited state conformational dynamics of semiflexibly bridged electron donor-acceptor systems: a semiempirical CI-study including solvent effects. In: Journal of Molecular Modeling 8 (2002), pp 87-94 |
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